Сельскохозяйственный кризис на рубеже 20-ого столетия заставил многие аристократические семьи Великобритании продавать свои коллекции, но основную массу картин из британских коллекций оценили американские плутократы. И это побудило управляющий совет Национального Фонда Произведений искусства начать отслеживать поток художественных работ, направленных в США. Первым приобретением этого фонда была Венера Веласкеса, которую приобрели в 1906 году. За этой картиной испанского гения последовал портрет Кристины Датской кисти Гольбейна в 1909 году.

Также начало 20-ого столетия было отмечено передачей в наследство Национальной Галереи серии коллекций представителей аристократических кругов Великобритании и частных коллекционеров. В 1909 году промышленник, доктор, Людвиг Монд отдал в дар 42 картины мастеров Итальянского Возрождения, включая Распятие Рафаэля. Другими известными «наследственными» коллекциями, которые попали в коллекцию Лондонской Национальной Галереи в этот период, были коллекция Джорджа Сэлтинга (1910 г.), Остина Анри Лаярда (1916 г.) и сэра Хью Лейна (1917 г.).

В течение 19-ого столетия коллекция Лондонской Национальной Галереи не включала работ современных художников, но эта ситуация была исправлена после получения наследства от сэра Хью Лейна, которое включало картины импрессионистов, а также в 1923 году Сэмюэлем Коерто был основан Фонд для приобретения картин современных художников. Благодаря Фонду в коллекции Лондонской Национальной Галереи появились Купальщики Сэро.  После Второй Мировой Войны коллекция Галереи продолжила пополняться, что привело к  появлению работ Генри Мура, Стенли Спексера и Пола Нэша, а также появились такие шедевры мирового искусства, как Мадонна с Младенцем и Святая Анна, и Святой Иоанн Креститель кисти Леонардо да Винчи (1962 г.) и Смерть Актеона кисти Тициана (1972 г.).